在环氧树脂的合成过程中，由于原料反应特性、副反应及工艺条件等因素，会产生多种副产物，主要集中在环氧氯丙烷（ECH）制备阶段和环氧树脂缩合反应阶段。这些副产物的类型与反应路径密切相关，具体如下：

一、环氧氯丙烷（ECH）合成阶段的副产物

1. 氯化氢（HCl）

• 来源：丙烯高温氯化生成烯丙基氯时的主反应产物（见反应式：\(\text{CH}_2=\text{CH-CH}_3 + \text{Cl}_2 \rightarrow \text{CH}_2=\text{CH-CH}_2\text{Cl} + \text{HCl}\)）。

• 特性：具有强腐蚀性，需通过吸收系统回收（如制成盐酸或用于其他化工过程），否则会污染环境并腐蚀设备。

2. 氯化钙（CaCl₂）或氯化钠（NaCl）

• 来源：环氧氯丙烷环化阶段，二氯丙醇与氢氧化钙（Ca (OH)₂）或氢氧化钠（NaOH）反应时生成（例如：\(\text{HO-CH}_2\text{-CHCl-CH}_2\text{Cl} + \text{Ca(OH)}_2 \rightarrow \text{ECH} + \text{CaCl}_2 + 2\text{H}_2\text{O}\)）。

• 特性：水溶性盐类，随废水排出，需通过水处理工艺去除（如蒸发结晶回收，避免水体污染）。

3. 副产氯代有机物

• 来源：烯丙基氯与次氯酸加成时的异构化反应，可能生成 1,2 - 二氯 - 3 - 丙醇（与主产物 1,3 - 二氯 - 2 - 丙醇共存）；此外，高温氯化过程中可能产生少量多氯代烃（如四氯化碳等）。

• 特性：部分具有毒性和环境持久性，需通过精馏等手段分离，避免进入后续环氧树脂合成环节。

二、双酚 A 型环氧树脂缩合反应阶段的副产物

1. 氯化钠（NaCl）

• 来源：双酚 A 与环氧氯丙烷在 NaOH 催化下发生闭环反应时，脱去 HCl 与 NaOH 中和生成（\(\text{HCl} + \text{NaOH} \rightarrow \text{NaCl} + \text{H}_2\text{O}\)）。

• 特性：溶解于反应体系的水相中，是后处理阶段需重点去除的盐分（影响产品纯度和稳定性）。

2. 水（H₂O）

• 来源：闭环反应中 HCl 与 NaOH 的中和反应、原料带入的微量水分，以及反应体系中可能的水解副反应。

• 特性：过量水分会导致环氧基团水解（生成二醇结构），降低产品环氧值，因此需在后期通过脱水工艺去除。

3. 未反应的原料及低聚物

• 来源：若反应控制不当（如原料比例失衡、反应时间不足），会残留未反应的双酚 A、环氧氯丙烷，或生成少量结构异常的低聚物（如环氧基团开环后未闭环的中间体）。

• 特性：影响产品纯度，需通过蒸馏（回收环氧氯丙烷）、溶剂萃取或重结晶等方式去除。

4. 氯代副产物

• 来源：环氧氯丙烷的环氧环在酸性或高温条件下可能发生开环聚合，生成少量含氯的低聚物；此外，双酚 A 的酚羟基与氯原子的取代反应也可能产生微量多氯代物。

• 特性：部分具有毒性，需通过精制工艺（如吸附、蒸馏）降低其含量，尤其在食品接触或医疗级环氧树脂中需严格控制。

总结

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